20世紀80年代美國(guó)孟山都(dōu)(現Perm對媽ea公司)首次推出聚砜非對(duì)稱中空纖維氣體分離膜生從(HFGSM)“PRISM”後(hòu),迄今已過物南(guò)了30多年。它是靠在膜表層塗覆聚二甲基矽烷(PDMS)薄層而制成(c輛懂héng)的。此後(hòu)宇部興産(UBE)開章理(kāi)發(fā)了聚酰亞胺(PIM)HFGSM,用于CI化學(xué)有城的H2/CO2分離,首次成(ché機人ng)功地實現無缺陷的非對(duì)稱膜,無需表面(miàn)塗覆女技PDMS。下圖為目前國(guó)外主要公動河司所研發(fā)的HFGSM的年在白代、材質、商品名、應用條件及所處生産或研發(fā)階段。
氣體分離膜的研究和開(kāi)發(fā)
宇部興産公司
該公司的PIM中空纖維非對(duì)稱膜就離早已成(chéng)功分離空氣中的氮和氧,其中的富氧(30%~35%)主要應照厭用于醫用急救、鍋爐助燃和化工氧化劑處,氮氣主要用于石油化工兵間現場等易燃易爆倉庫的防爆氣氛、車輛刹車片用除濕空作膜等處。最近發(fā)現,將(jiāng)氮要習氣注入咖啡等飲料中能(néng)起(qǐ)到(dào從場)爽滑觸舌的作用,因此開(kāi)發(fā)了面(友內miàn)向(xiàng)該領域的氮發(fā)生器。
在美國(guó),到(dào)今年5月底,僅紐約等七大城市已有500餘家少店咖啡店出售這(zhè)種(zhǒng)飲料,們些且有蔓延之勢。另一重要用途是CO2的分離回收。厭木為了抑制地球的暖化,削減和利用排放的CO2已銀筆成(chéng)為重要課題,日本一些器爸鋼廠和發(fā)電廠已將(jiāng)用PIM中空纖維分離裝置所回收的CO2志歌用于化工廠的羰基合成(chéng)等C1(一碳化學(x湖和ué))方面(miàn)。
大賽璐和Evonik公司
大賽璐和Evonik公司將(jiāng)PIM中空纖維膜創造窗話性地應用于廢水處理廠、食品廠和畜産設施所排放的高濃度甲來煙烷氣體處理,并加以利用。在韓國鄉水(guó),該公司利用首爾市廢水處理廠所抽出的甲烷那好氣建設了大型發(fā)電工程,在海外則雨喝擴大應用,用于油田天然氣精制廠,并開(kāi)發(fā)了制日可氫專用的HFGSM,以擴大在能(néng)源領域的應用房跳。
産業技術綜合研究所
日本産業技術綜合研究所利用中歌呢空纖維碳素膜開(kāi)發(fā)了有機氫化物型氫氣站所用的超高純度氫氣精制技大姐術,以滿足豐田汽車等公司氫燃料汽車所需的高壓氫氣站的需求。還子下圖為其氫氣制造至汽車應用的産業鍊情況。
采用膜分離技術由有機氫化物生産高純氫并用于燃料電池汽車笑山的流程圖
這(zhè)種(zhǒng)中空纖維碳素膜采用磺化聚苯醚(S海愛PPO)進(jìn)行濕法紡絲後(hòu),將(ji友高āng)制得的中空纖維進(jìn)行特殊處理,然後(hòu劇計)分别于600、650和700 ℃熱空氣中碳化1h而得。用它制備高純對體氫的原料和工藝條件如下表所示。
山口大學(xué)學(xué)院友習
山口大學(xué)學(xué)院將(jiāng)PIM中路工空纖維膜置于500℃以上的活性氣體中進(jìn)行熱處理,技紅再于700和800℃高溫下熱處理而制雪議得具有納米微孔的中空纖維碳素膜,這(zhè)種(zhǒn黑姐g)膜對(duì)氫氣有良好(hǎo)的選擇透過(g外街uò)性,同樣(yàng)可用于高純氫氣的制備。
北京化工研究院環保所
北京化工研究院環保所研究了聚砜非對(duì)稱膜和聚環氧乙烷(PEO黑店)改性PIM膜對(duì)CO2/N2的選擇性分離的方市謝法,并與分子篩膜、混合基質膜等作比關山較。
南通紡織絲綢産業技術研究院
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